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使いやすさに関しては、人それぞれ違います。

パソコンからの印刷の場合、さほど変わりはありませんので、
iP4600、EP-301をお選びならば大差ないと思います。

複合機の場合、
Canonの特徴はEasy-ScrollWheelというホイールマウス搭載。
ホイールをクルクル回転させて各項目を選択できるため、項目数が多くなっても選択しやすいのが特徴。
写真を多く撮り、かつiPod等で操作に慣れている人にとっては使いやすいと思います。
弱点は、直感的な操作になりますので、慣れない人にとっては最初は辛いかも。

EPSONの特徴は、左から右へ流れるように設定できるボタン配置。
ボタンが左から順に、「電源」 「モード選択」 「印刷対象選択」 「用紙等設定」 「スタート」 と順に並んでいるため、基本的な操作はやりやすいです。
弱点は、複雑な設定ではこの限りではないので、例外も多々あるという事でしょうか。

いずれにしても操作は慣れてしまえば、それが一番使いやすいプリンタになりますので、あまり重視しなくても良いかも。
あとは電気屋の店頭でデモ機を実際に触ってみて、自分に合っていると思えるプリンタを選べば良いと思います。

次に、機種の絞り込みですが、
Canonの２機種の特徴は、黒顔料インクを搭載している点。
専用インクで印刷するため、普通紙への文字印刷は得意です。
また、前面カセット給紙でA4普通紙を入れっぱなしにできるのもかなり便利です。（注：EPSONでも、EP-801Aは前面給紙付きです。）

EPSONの特徴は、色数が多いこと。
Canonの4色に対し EPSONは6色で、写真印刷に優れます。
追加された薄いマゼンダ（赤）と薄いシアン（青）によって薄い色（肌色など）の表現力に勝り、写真の画質は上がります。

あとは、コピーやスキャナが必要かどうか。
CD/DVDのレーベルコピーも含めて、コピー・スキャナが必要なければ
・iP4600 ・EP-301
コピー・スキャナに魅力を感じれば
・PM-840S、EP-801A、MP630
の中から、Canon/EPSONを用途に合わせて選べば良いのではないでしょうか？