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まずはヘッドセットについてですが、きちんとした製品型版をお書き下さい。製品型番が分からない場合バッファローのサイトへ行き自分が使用されている製品を検索して製品型番をお調べ下さい。

また、それでも分からない場合、写真などの掲載を行えば回答者が調べてくれる可能性もあります。

>ヘッドセットはBSHSH04シリーズの製品かと思われます。
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と書かれているので、こちらの型番での回答を書きます。まずこの製品の接続端子に色が付いていると思いますが、パソコンの方の接続端子にも色が付いている物もありますので、再度接続を確認されて下さい。

それと、この製品には、ケーブルに｢音量調節ができる｢ボリュームコントローラー｣が付いています。この「ボリュームコントローラー｣には｢マイクの音量調節｣と｢マイクのオン／オフ｣が付いていますので、｢マイクの音量調節｣の方を+の方に回されて調節されて下さい。また、｢マイクのオン／オフ｣でオフに設定されている場合、ミュート(消音)状態となっていますのでONにされて下さい。

次はSkypeについてです。
Skypeを起動
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起動したSkypeのメニューバーにある｢ツール｣をクリックし、｢設定｣をクリックする。
↓
｢設定｣メニュー内の｢オーディオ設定｣をクリックする。
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｢オーディオ設定｣のメニューが表示されますので、｢マイク設定を自動調整｣のチェック(レ点)を外し、マイクの音量調節のスライダーを真ん中くらいに設定して｢保存｣をクリックします。(この時にマイクの音量調節内にあるインジケーター(緑色)が左右に動いていればマイクは稼働しています)

この設定を行い、ヘッドセットのマイクにて何か言葉を発すると、先ほどの緑色のインジケーターは左右に動けば、通話可能となります。