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同期ではありませんよ。
http://help.apple.com/icloud/index.html?localePath=Japanese.lproj#mmfc0efea4

iCloudを使用するとき、おなじWi-fiに接続する必要はありません。同じAppleIDで設定すればＯＫです。

質問者様はiCloudとWi-fiシンクを勘違いされていませんか？

Wi-fiシンクとは、いままでiTunesと同期するには線でPCと繋ぐ必要がありましたが、今度からは同じWi-fiにつないであれば自動でiTunesと同期されるというものです。

つまり、iPhoneのデータを間違えて消してしまっても
iPadの同じデータも同時に消えることはありません。
http://www.apple.com/jp/ios/features.html#more ←Wi-fiシンクの項目を御覧ください

わかりづらい説明でもうしわけありません。

補足
同期したいものの中にバックアップがありますが、バックアップは設定によりiTunesではなくiCloud上に作られます。
ですので、iTunesとシンクさせなくてもバックアップは自動でiCloudに作られます。
iPhone設定→iCloud→ストレージとバックアップ→iCloudバックアップをオンにする

デバイスとiTunesでは、iTunesのほうが力は上です。
例えば要らなくなった音楽データをiPhoneで消したとしましょう。しかし、iTunesにはそのデータがあります。
同期する際、iTunesのほうが強いので、iTunesのデータに塗り替えられます。
つまり、消したはずの音楽もiTunesで消していなければ同期すると、再びiPhoneで表示されます。
（購入した項目は除く）

自動同期したくなければ変更することも出来ますよ。
iTunesに線でつなぐ→iTunesで表示されたデバイスをクリック→概要タブ→オプションの「Wi-fi経由でこの～を同期」のチェックを外す