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200PCI ＬＴＤにはヘッドホン出力端子がありませんので、ヘッドホン用途ではじめにこれを買う、というのはお勧めできません。
ＲＣＡから出してヘッドホン用のアンプに接続して使うものです。
変換ケーブルで無理に繋ぐ人もいますが、カードやヘッドホンの負担になる可能性があります。

ＭＡ－５００Ｕはいわばサウンドカードと廉価ヘッドホンアンプが合体したものなので、一つで済ませる気ならばこちらを買ってください。
ただ、この場合２００ＰＣＩを買い足す意味がかなり薄いと思います。
ＵＳＢで接続できるのに、わざわざアナログで入力することになりますし、Ｍ５００Ｕのアンプ性能が足を引っ張ります。

まとめると
Ｍ５００Ｕは単独複合機なのでグレードアップはしにくいがそれだけで使い物になります。
２００ＰＣＩは単体ヘッドホンアンプが必要だが総合的なグレードは高くなります。

結局は最終的な予算をどこまで掛けるか、ということですね。
５万円以上ならば２００ＰＣＩ ＬＴＤ＋アンプで、１万円前後ならばＭ５００Ｕだけで。
あと、２万ちょっとですとＳtyleaudioのCARAT ＲＵＢＹなどがＵＳＢサウンドカード＋ヘッドホンアンプに特化した商品です。