質問者が納得おそらく、件のUsers~ミュージック→[iTunes]に保存されるのは仕様で変更できないので、Users~ミュージックフォルダ自体をボリュームIに移動してやるのが解決方法だと思われます。
んで、やり方はミュージックフォルダのプロパティを開き、「場所」のタブをクリック。
C:Users「ユーザー名」Musicの「C」を「I」に打ち替えてENTERを押しますと、「変更してもいいですか」の旨のメッセージが出るので、OKをクリックすればボリュームIに移動されます。
以降はiTunesのファイルはそのボリュームIの...
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