質問者が納得キーボード上部にある１～５のホットキーへの登録ですね。
例えば、
1. Wordで何か適当な文書を開く（作成でも可）
2. Wordをアクティブにした状態（作業できる状態）で、ホットキーの１～５のどれかを2秒以上押しっぱなしにする
3. 「ピンポン」と鳴って「ユーザー設定キーの設定」というウィンドウが開きます
4. OKをクリックで登録されます
こうすると、登録したホットキーを押すだけで その文書が開けるようになります。
ホットキー３の下にある「★」マークのボタンで設定メニューを出すことも出来ます。
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