質問者が納得PCがWANミニポート経由でインターネット接続しているとなると
回線はNTTフレッツ系で、これまではルーターの無い環境で使っていたのでしょうか？
だとすると、LAN-W300N/PR5Bはルーターモードで使うことになり、
LAN-W300N/PR5Bの方にPPPOE接続のユーザーIDとパスワードを
設定する必要があります。
LAN-W300N/PR5BにPPPOE接続設定の情報を入力する代わりに、
PCからはPPPOE接続の設定（フレッツ接続ツール等）を削除してください。
----補足を受けて----...
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