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未割り当てであれば、新しくボリュームを作成できますが、空き領域であればすでにパーティションが作成されている状態です。
一度そのパーティションを開放してあげれば未割り当てになるはずです。
コントロールパネル→コンピュータの管理→ディスクの管理で
空き領域と表示されているところで右クリックしてパーティションの削除を実行すれば、未割り当てになります。
その後シンプルボリュームを作成して、NTFSフォーマットして、そのときにドライブにドライブ文字を割り当ててください。

注意点としては、間違ってCドライブなどを開放してしまうと二度とWindowsが起動しなくなります。

補足への回答
了解です。その慎重さが大切ですね。
上記書き込みをする前に、こちらのハードディスクで見割り当て領域が10MBほど残っていたので、テストしてみました。
上記手順で使えるようになります。

間違えて大変なことになるのはドライブです。
間違ってもCドライブを選択しないでください。
今回対象のバッファローの1GBの外付けHDDを選べば大丈夫です。
ハードディスクは、まっさらな状態の上にパーティションといわれる区切りを作って、各区切りごとをドライブとして領域を割り当て、さらにそれをフォーマットしてドライブにします。
このパーティションを開放すると、このパーティションに有ったデータには二度とアクセスできなくなります。
しかし、今回の場合は、新品で全くデータが入っていませんので問題ないと思われます。