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メールアドレスを変更するとdocomo IDも変更になるため、プロファイルの入れ直しが必要です。
ただ、iPhoneにインストールされているプロファイルの種類によって操作が変わります。
「設定」アプリから→「一般」→「プロファイル」にて、何の利用設定がインストールされていますか？
操作方法は公式FAQに載っていますが、入っているプロファイルによって操作の順番が異なります。
http://faq.nttdocomo.co.jp/faq/p/detail.do?seq=505358

■「ドコモメール利用設定」が入っていた場合
①「ドコモメール利用設定の削除方法」を行う
②「iPhone利用設定の再インストール方法」を行う(※フルネーム入力欄に半角スペースは用いないこと/手順4は"更新アイコン"ではなく"プロファイル設定")
③「デフォルトアカウントの変更方法」を行う
④「送信メールサーバの設定方法」を行う（任意)

■「iPhone利用設定」が入っていた場合
①「spモードメールやメッセージR(リクエスト)/メッセージS(スペシャル)のデータ移行方法」を行う（※プロファイル削除時に完全に削除されるため)
②「ドコモメール利用設定の削除方法」を行う(※”ドコモメール利用設定”部分を”iPhone利用設定”に読み替えて行う)
③「iPhone利用設定の再インストール方法」を行う(※フルネーム入力欄に半角スペースは用いないこと/手順4は"更新アイコン"ではなく"プロファイル設定")
④「デフォルトアカウントの変更方法」を行う
⑤「送信メールサーバの設定方法」を行う（任意)